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假设您有一个Active Directory环境：
我相信反斜杠格式DOMAIN \ USERNAME将在域DOMAIN中搜索其SAM帐户名称为USERNAME的用户对象。
UPN格式username @ domain将在目录林中搜索用户主体名称为username @ domain的用户对象。
现在，通常，具有SAM帐户名USERNAME的用户帐户的UPN为USERNAME @ DOMAIN，因此至少在AD可以正常运行的情况下，这两种格式都应找到同一帐户。如果存在复制问题或无法访问全局目录，则在UPN格式失败的情况下，反斜杠格式可能会起作用。可能还会存在（异常）情况，在这种情况下，情况可能会相反（例如，如果无法针对目标域访问域控制器）。
但是：您还可以将用户帐户显式配置为具有UPN，其用户名组成部分与SAM帐户名不同，并且其域组成部分与域名称不同。
Active Directory用户和计算机中的“帐户”选项卡在“用户登录名”标题下显示UPN，在“用户登录名（Windows 2000以前的版本）”标题下显示SAM帐户名。因此，如果您对特定用户有麻烦，我会检查这两个值之间是否没有任何差异。
注意：如果我在上面描述的搜索找不到用户帐户，则可能会进行其他搜索。例如，也许指定的用户名被转换为另一种格式（以明显的方式），以查看是否产生匹配。还必须有一些过程来在不在林中的受信任域中查找帐户。我不知道确切的行为在哪里/是否有记录。
为了使故障排除更加复杂，默认情况下，Windows客户端将缓存有关成功的交互式登录的信息，因此即使无法访问Active Directory中的用户帐户信息，您也可以登录到同一客户端。
我对此可能会得到纠正，但实际上并没有太大的区别。
域\用户是“旧”登录格式，称为下级登录名。也以名称SAMAccountName和Windows 2000以前的登录名闻名。
User@Domain.com是UPN-用户主体名称。这是“首选”的较新的登录格式。这是Internet样式的登录名，应映射到用户电子邮件名。（参考MSDN）
我认为使用UPN登录的原因主要是出于表面目的-假设它们为您公司中的用户提供了一个单一名称，用于登录其工作站，该工作站也可以用作其公司电子邮件地址。
编辑：更多详细说明-UPN的另一个优点是，您可以设置多个有效的UPN供用户登录。再次，主要是化妆品。但是重要的是，并非所有应用程序都与UPN兼容，而这可能正是您所遇到的。
编辑＃2：我喜欢哈里·约翰斯顿（Harry Johnston）在下面给出的关于两种略有不同的搜索格式的答案。这是有道理的，最重要的是，它实际上可以解释您的问题。:)
斜杠（DOMAIN\username）实际上NetBIOS等同于域的DNS名称（domain.mycompany.local）。
该NetBIOS名被限制为15个字符，不能包含点，下划线等。
本页更详细地说明：
* Jeff Schertz，2012-08-20，了解Active Directory命名格式（在此处存档。）
如上面的@ harry-johnston所提到的，它实际上只是与NT4和Windows 2000兼容的旧格式，但它似乎一直是人们最喜欢的格式（它的键入次数更少！）。最终，对旧格式的支持可能来自Windows。
使用户养成使用UPN格式的习惯可能是一个好主意，因为它还避免了因使用用户名登录PC而不会意识到Windows登录框默认为本地登录的问题。 PC域（例如pc01\fred）或当它们连接到不同的远程桌面主机时，必须记住包括该域及其用户名，因为远程桌面客户端可能会缓存另一个先前使用的域名。每次坚持使用UPN格式只会减少最终的支持电话。
Host\username当然，没有AD的情况下没有域）
两者之间肯定有区别，只有99％的用户不会有任何问题。我将尽力解释这种差异以及何时可能出现这种问题。
如果在尝试访问文件共享时使用domain \ username，则DNS将首先解析该域，然后检查用户名。如果使用username @ domain，它将直接检查用户是否在ACL（访问控制列表）上并且具有访问权限。那么，您可能会想什么呢……好吧，想象一下：
1个名称为DC01的域控制器，所有客户端都获得dns，并且都在此域中。您要迁移，并且有人添加了另一个具有相同名称的服务器。后者的服务器也将成为DC，因此将不再使用本地SAM，并且具有文件共享。
当用户将连接到服务器时，将提示他们输入凭据。如果您使用domain \ username，它将首先检查当前域而不是使用新域，并且我们使用了文件共享上新域中的帐户。因此，一旦找到了当前的dc并检查了用户名，便无法找到它。（即使找到了用户名和密码，并且用户名和密码完全相同，也不会起作用，因为它不会使用用户名来验证ACL中是否允许使用该用户名，但会使用SID。该sid将在用户在AD中的创建时间，并且您有1万亿的变化，这是相同的，非常好：-P）。