为什么理想的电容器会产生矩形循环伏安图(CV)?


8

许多科学家对开发超级电容器感兴趣,超级电容器在带电板之间具有电解质而不是固体电介质。在电化学领域,循环伏安法(CV)通常用于确定超级电容器中电极(例如,碳基电极)的电容。

我经常听到,理想的电容器会产生矩形的循环伏安图(CV)。您能帮我理解为什么会这样吗?换句话说,为什么理想的电容器一旦施加电压V就会达到恒定电流I

我确实在许多文献文章中都看到了几乎理想的简历(CV相当矩形,带有圆角)。但是,在其他图中,我看到了与“带有圆角的矩形”的相对偏差,因为我看到了突然出现的峰值,峰值或谷值。

例如,下面我已经绘出了从两个数字Khomenko,Electrochimica ACTA 200550,2499年至2506年。只是非常粗略和“手波浪形”,图8(左)的“带有圆角矩形”行为和图4(右)的“突变峰”行为的定性原因是什么?可能是图8中的样品(左)相对于施加的电位没有反应,而图4中的样品(右)则经历了氧化还原(法拉第)反应-表明存在所谓的伪电容-当外部电位存在时被申请;被应用?

简历

请知道,我不是在寻找与我链接的文章有关的答案。我只是在循环伏安法的基本,定性方面提出这个问题。谢谢!


2
我对您在这里使用“理想电容器”一词感到困惑。在电路理论的背景下,理想的电容器是具有以下IV关系的虚构电路元件: 。 物理电容器在某些工作条件下近似这种关系。老实说,我不知道您的问题中的“理想电容器”是指什么。也许您会考虑提供其他详细信息?iC=CdvCdt
Alfred Centauri

@AlfredCentauri感谢您的宝贵时间。我是化学家,对电子的物理学和工程学不是很精通。当我说“理想电容器”时,我指的是没有表现出伪电容的电容器。当电化学电容器几乎像电池一样工作时,就会发生伪电容。法拉第氧化还原反应发生在电极(例如碳)和夹在电极之间的电解质之间。因此,“理想电容器”是指一种电容器,其电容符合,并且不会发生化学反应。
C=QV
安德鲁(Andrew)

@AlfredCentauri我认为这意味着我指的是一个物理电容器,“ 在某些工作条件下, ”。在电化学电容器中,电解质中的(反)离子向带电电极迁移,形成所谓的“双电层”。从概念上讲,电化学电容器包含两个双电层-每个电极一层。
iC=CdvCdt
Andrew

Answers:


8

理想的电容器会形成一个矩形的“伏安图”,因为这就是电容器的工作方式。观察通过电容器的电流方程与电压的关系,您应该能够看到这一点。

首先,让我们弄清楚您正在谈论什么图形,尤其是因为您使用的是电气工程中不常用的术语。我以前从电化学人员那里听说过,但是花了我一段时间才意识到他们实际上在说什么。您正在缓慢地将电压从某个起点向上扫描到某个终点,然后慢慢地向下扫回到该起点。X轴是电压,Y轴是电流。由于要绘制伏特与安培的关系图,因此将这两者混为一谈。

例如,如果正在测量一个电阻,则曲线图的上升电压部分将是一条直线,其电流与根据电阻的电压成比例。当电压扫回到原始值时,曲线将回溯到上升的同一条线。并不令人兴奋。

当涉及电化学反应时,会发生有趣的事情。例如,假设正在测试的电池是与电阻器相对的电池。电池随着电压的升高而充电,然后随着电压的降低而放电。它不会遵循与前进相同的路径。实际上,曲线内的面积是电化学活性的粗略指示。基本上任何带有“内存”的东西在电压低-高-低-环路内都会有一个非零区域。

现在让我们考虑一个正在测量的电容器。流经电容器的电流与电压的导数成正比:

  A = FV /秒

其中,A是电流,单位是安培,F是电容,单位是法拉,V是电动势,单位是伏特,s时间是秒。因此,现在您应该能够看到,如果电压以稳定的速率(固定的V / s)增加,则将有恒定的电流。在伏安图上,这表示一条水平线。现在,当电压降低时,会发生相同的事情,但是电流的符号会翻转。这再次是一条水平线,但是有一些负电流(在图上低于0),而第一条线则高于零。随着电压从增加到减小的变化,电流瞬间从正变到负。电流突然变化,但电压变化很小或没有变化,从而形成垂直线。放在一起,您会得到一个理想电容器的盒子。


未说明的一个问题是驱动波形的性质。如果电压由三角波驱动,则电容器将产生矩形图;如果电压或电流由正弦波驱动,则电容器将产生圆图。如果电流由三角波驱动,则电容器的曲线将显示为两个从前到前的抛物线。
2012年

1
@OlinLathrop,我相信您的答案一定是正确的。OP询问:“换句话说,为什么理想的电容器一旦施加电压V就会达到恒定电流I?” 但是,从左边的图中,我们读到“ ...(2 mV / s)...”;该图是在2 mV / s的电压斜坡下电流与电压关系曲线。因此,OP误解了情节。OP的问题应该是“换句话说,为什么理想的电容器一旦施加电压斜坡就立即达到恒定电流I?”
Alfred Centauri

@supercat:伏安图是在缓慢但线性变化的电压下生成的,除非有人明确表示不这样做。换句话说,理解了存在恒定的dV / dt的限制。请注意,第一个示例甚至说2 mV / s。在这些条件下,理想的电容器将导致矩形图。
奥林·拉斯洛普

@OlinLathrop:我没有遇到描述这些曲线的术语“伏安图”;我猜这个术语特定于三角电压波形图吗?
2012年

8

真正需要的分析类型超出了化学范围,最好由电气工程师精心处理。我将简要尝试利用易于使用的电路模拟器。

我们首先必须考虑一个等效电路,我们可以将其用作确定其行为的模型。我建议以下内容:

等效电路

其中我的变量是R1的电阻值,我将其设置为0、10和100欧姆。如果我们及时观察到这种情况发生,那么我们将看到以下内容:

随时间变化的电压 随着时间的流逝

快速将它们转换为电流与电压,并在不同的电阻下运行另外两个仿真,我们得到:

简历

这些结果归因于建立了微分方程并适当地求解它们。

您可以在这里玩我自己做的电路。

By using our site, you acknowledge that you have read and understand our Cookie Policy and Privacy Policy.
Licensed under cc by-sa 3.0 with attribution required.